Apabila Ash dan ibunya mengiringi Profesor Oak ke daerah Unova yang jauh, Ash menemui Pokémon yang dia tidak pernah nampak sebelum ini... dan dia tidak sabar untuk menangkapnya! Dia mungkin mempunyai Pikachu di sisinya bersama dengan rakan-rakan baru Iris dan Cilan, tetapi dia masih memerlukan banyak Pokémon baru dalam pasukannya jika dia mahu mencabar Ketua Gim Unova yang mahir. Usahanya untuk menjadi Pokémon Master menjadi semakin lebih sukar!