Seorang budak lelaki yang berimpian untuk menjadi Pokémon Master. Walaupun Ash belum begitu mahir lagi, cintanya terhadap Pokémon melebihi orang lain dengan gandanya. Ash memulakan perjalanannya dari Bandar Pallet sebagai Pelatih bersama Pikachu yang diterimanya dari Profesor Oak.

Pokémon yang diterima Ash dari Profesor Oak pada hari pertama perjalanannya sebagai Pelatih. Pada mulanya, Pikachu tidak serasi sama sekali dengan Ash. Selepas melalui beberapa perjalanan, mereka menjadi pasangan yang terbaik dan paling kuat.

Seorang gadis yang sangat aktif mengembara bersama dengan Pokémon Naga, Axew, dan berimpian untuk menjadi Master Naga.

Salah seorang Ketua Gim bagi Gim pertama di daerah Unova. Sebagai Pokémon Connoisseur, kekayaan ilmu pengetahuan dan pengalaman membolehkannya untuk mendiagnosis keserasian Pelatih dan Pokémon, memberikan nasihat tentang bagaimana untuk memperbaiki hubungan mereka.

Seorang profesor yang menyelidik tentang Pokémon di daerah Unova. Beliau memberi Pelatih Pokémon yang baru Pokémon pertama mereka.

Organisasi jahat yang diketuai oleh Giovanni untuk menakluk dunia. Jessie, James dan Meowth dalam Team Rocket berusaha untuk menangkap Pikachu kepunyaan Ash.